PQQ 二ナトリウム塩の結晶とその製造方法（三菱ガス化学）

1. この特許の要点

水分 7 重量% 以下で、X 線回折のピークで決めた 2 つの結晶形のどちらかにあたる PQQ 二ナトリウム塩の結晶と、その製造方法の特許です。もとの水分の多い結晶を、減圧で乾かしたり食用油の中で熱したりして、水分の少ない新しい結晶形（結晶形 1・2）に変えるのが要点です。

実施例の結晶（結晶形 1）は、エタノールで沈めてつくった比較例の結晶より、水分が少なく（9.6% → 0.7%）、純度が高くなりました（90.4% → 99.3%）。食用油に入れたときは、もとの結晶より沈むまでの時間が長くなりました（0.5 分 → 30 分）。

米国特許 9,174,983：明細書の数値

項目

水分

9.6%（比較例 1）

0.7%（結晶形 1）

実施例 1・比較例 1

純度

90.4%（比較例 1）

99.3%（結晶形 1）

実施例 1・比較例 1

大豆油に入れて、全部が沈むまで

0.5 分（もとの結晶）

30 分（結晶形 1）、45 分（結晶形 2）

実施例 6・表 1

項目	内容
比べ方	比べる相手（比較例・対照）と並べた数字がある
比べた相手	水分と純度：比較例 1（エタノールで沈めて乾かした結晶）。油の試験：もとの結晶（参考例 1）
試験の条件	油の試験は、結晶 5mg を大豆油 200μL に入れてよく混ぜ、室温で全部が沈むまでの時間を測った
従来の方法	pH を変えて結晶にする方法や、水と有機溶媒で沈める方法は、結晶性が低いか、食用でない溶媒を使う。保存性も高いとは限らない（発明の背景）

項目	内容
特許番号	US 9,174,983
種別	物質特許（新しい成分そのものを保護する特許）
かかわる原料	BioPQQ（特許を持つ三菱ガス化学の原料）
成分	PQQ 二ナトリウム塩、ピロロキノリンキノン（PQQ）
権利者・出願人	Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc.
出願日	2012/6/15
登録日	2015/11/3
権利満了日	2032/6/15（予定）
解説	ピロロキノリンキノン（PQQ）の二ナトリウム塩で、水分が 7 重量% 以下、X 線回折のピークで決めた 2 つの結晶形のどちらかにあたる結晶と、その製造方法の米国特許。原題は "Pyrroloquinoline quinone disodium salt crystal and method for producing the same"。2011 年の日本での出願をもとにしている。三菱ガス化学は PQQ の原料 BioPQQ のメーカーだが、この特許が BioPQQ の製品に使われているかは、公開情報では確かめられていない。Google Patents では存続中で、満了は 2032 年 6 月 15 日の見込み。